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鑫宝星科普海盐电解法生产二氧化氯与化学

化学法生产二氧化氯是以氯酸钠(NaClO3)或亚氯酸钠(NaClO2)为原料经化学反应来制取ClO2的。但实际上,由于反应物的转化有一定限度,药剂剩余和各种副反应的发生ClO2的歧化、氧化还原或分解反应,生成ClO2-和ClO3-,后氯化过程还可能带入Cl2。因此,实际化学法生成的二氧化氯水溶液中经常还含有一定数量的ClO2-、ClO3-、Cl2与ClO2并存。

可以这么说,目前在中国大陆我们是唯一一个以单一海盐为原材料利用电解法生产二氧化氯水溶液的企业。

目前市面销售的锭剂(泡腾片)和粉剂在实际应用时加水进行副反应,同样会存在药剂剩余和各种副反应时发生ClO2的歧化生成ClO2-和ClO3-,甚至能带入Cl2氯气等有毒物质。

二氧化氯的五大性能:经实验证明,以ClO2作为高效消毒剂,其主要的消毒杀菌性能如下:(1)高效、强力:在多种常用消毒剂中,在相同时间内达到同样的杀菌率所需的ClO2厚度是最低的。对杀灭异养菌所需厚度仅为Cl2的一半。ClO2对水中大肠杆菌杀灭效果比Cl2高5倍以上。(2)快速、持久:ClO2溶于水但不起化学反应,且在水中的扩散速度与渗透能力都比氯快,特别在低厚度时更为突出。当细菌厚度在~个/mL时,0.5ppm的ClO2作用5分钟后即可杀灭99%以上的异氧菌,作用12小时杀灭率保持不变,而同量的Cl2最高只能达到75%。(3)广效、灭菌:ClO2是一种广效型消毒灭菌剂,对一切经水体传播的病原微生物均有很好的杀灭效果,且不易产生抗药性,尤其对伤寒、甲肝、乙肝、脊髓灰质炎及爱滋病等也有良好的杀灭和抑制效果。(4)无毒、无刺激:经急性口毒性试验表明,ClO2消毒灭菌剂属实际无毒级产品,用其消毒的水体不会对口腔粘膜、皮肤和头发产生损伤,其在急性毒性和遗传毒理学上都是绝对安全的。

(5)安全、多功能:ClO2不与水体中的有机物作用生成三卤甲烷等致癌物质,对高等动物细胞、精子及染色体无致癌、致畸、致突变作用,并且使用量很低,因此用其消毒十分安全,无残留毒性,其安全性被世界卫生组织(WHO)定为AI级。二氧化氯对常见致病菌的杀灭能力:

常见致病菌

厚度

时间

杀灭率

大肠杆菌

10ppm

5分钟

%

金黄色葡萄球菌

10ppm

5分钟

%

枯草杆菌黑色变种芽孢

50ppm

10分钟

%

HbsAg肝炎病毒

50ppm

15分钟

%

淋病双球菌

1.6ppm

2分钟

99.%

白色念珠菌

25ppm

2分钟

99.%

梅毒螺旋体

25ppm

15分钟

99.%

阴道毛滴虫

25ppm

5分钟

99.%

肺炎菌

ppm

1分钟

99.%

粪链球菌

ppm

1分钟

99.%

军团嗜肺球菌

25ppm

10秒

99.%

绿厚杆菌

ppm

10秒

99.%

猪霍乱沙门氏菌

ppm

10秒

99.%

须发癣菌

ppm

5分钟

%

红色毛癣菌

ppm

5分钟

%

F2噬菌体

0.15ppm

10分钟

%

水中脊髓灰质炎病毒

0.5ppm

2分钟

99.%

柯萨奇病毒

0.5ppm

3秒

99.%

二氧化氯与一般消毒剂之比较二氧化氯v.s.氯气:ClO2的化学结构是一个氯原子与两个氧子结合在一起,它和氯气一样均属于具有强氧化能力。ClO2是氧化剂而不是氯化剂,在水中ClO2的溶解度较高,而且较稳定,因此不会和水体中的有机物质作反应致成三氯甲烷等致癌有毒的氯代副产物。因此ClO2已渐渐取代氯气的用途。反观,氯气杀菌能力较ClO2差,与ClO2相同用量下无法将隐孢子虫(cryptosporidium)失活(inactivate)。氯气在水中会立刻分解为次氯酸,在水中PH值中性偏硷时转化为次氯酸盐溶液,其氧化能力及消毒能力会大幅下降。在高pH值下,氯气的杀菌力差,另外也会造成口感和味觉的困扰,ClO2则无此情形。以氯气灭杀原生动物(Protozoan)相当不易,ClO2能够氧化铁锰错化物,但氯气则无法完全办到。根据实验证明,水溶液ClO2含量在2~10ppm,5~10分钟内就可杀死大肠杆菌、枯草杆菌、沙门式杆菌和苏利菌等,在病毒方面,ClO2水溶液可杀死小儿麻痹病毒、肠病毒和A型肝炎病毒等,其中在A型肝炎病毒研究中报导10ppm二氧化氯溶液在1分钟内就可杀死A型肝炎病毒。二氧化氯v.s.臭氧:臭氧相较ClO2是较强的杀菌剂,但两者皆可将隐孢子虫失活。然而水中含有溴化物时以臭氧消毒会产生溴酸盐(bromates)是一种致癌物质。现今有些研究是在以臭氧消毒的自来水厂中,以ClO2来降低溴酸盐的形成。美国EPA限定溴酸盐最大容许值为10ppb,未来有可能降至5ppb以下。ClO2可在不形成溴酸盐的前提下将隐孢子虫失活。臭氧设备的装置、操作、维修皆比ClO2高。当原水中富含高量的有机物时,如果以臭氧消毒则必须先行预处理,因为臭氧对有机物极强的氧化力以及极短时间的残留,使得消毒的操作控制较ClO2困难。在高pH值时检测臭氧残留是困难的,有时使用臭氧比使用ClO2产生更多的总三卤甲烷(TTHMs),而ClO2可预防TTHMs的生成,甚至足够用量时可消除分解TTHMs。二氧化氯v.s.紫外光UV:紫外光UV与ClO2皆不受水中氨的影响,且只需极短的时间即可将微生物失活。然而,UV对芽孢(spores)、孢囊(cysts)和病毒的灭杀能力较差。以UV进行消毒需先行预处理,因为杀菌效果检验需培养细菌,此工作需要24小时以上,因为UV没有残留问题,所以在供水系统中无法取代氯气或氯胺,而且在操作成本上也较昂贵,加上更换灯管(tube)维修费用也较高。

二氧化氯v.s.漂白水:目前广泛使用的「漂白水消毒」效果不彰,其原因有三:一是漂白水之氧化能力较弱,二是漂白水杀菌和杀病毒能力较弱,三是漂白水仅能消毒物体表面但无法消毒空气。此外、漂白水遇酸后会产生有害之氯气。使用漂白水消毒,除具有氯气之臭味外,更有与腐植酸等产生三氯甲烷等致癌物质。如果同时考虑杀菌及杀病毒能力在水中之稳定性,ClO2是最佳的选择;此外ClO2不会产生三氯甲烷等致癌物质,因此不会对环境造成二次伤害。美国环境保护署(EPA)核淮ClO2在饮用水中之安全厚度为0.8ppm,用于物体表现消毒则最高ppm,因此ClO2在低厚度时是一种安全的饮用水消毒剂,在高厚度时是一种强效的消毒剂。消毒是防堵SARS重要一环,使用正确之消毒方法更是重要课题。与其他消毒剂比较具有五大优点:1.ClO2不与腐殖酸等天然有机物反应形成三卤甲烷等致癌物质。2.在水中不发生水解、始终以分子状态存在,不与氨氮反应,其杀菌效果不受PH值影响。3.能有效去除水中藻类、酚类物质。4.能杀死其他氯系列消毒剂难以杀死的病毒和孢子等。5.水中持续杀菌能力强。二氧化氯的应用领域:1.水产养殖降低亚硝酸根,预防鱼体表层细菌性感染,水体底泥消毒,分解排泄有机质,消除臭土味,增加水中溶氧量,适度灭藻,去除铁锰离子,无药物残及抗药性。2.水处理饮用水、冷却水塔循环水、废水、游泳池、除臭。3.食品加工水产、肉品加工、水果蔬菜保鲜、制程用水、饮料用水、瓶装水、回收瓶、CIP管路、器具设备、空间环境消毒。4.畜牧业牧场内外环境、饮用水、器具设备、屠宰场、运输车辆、除臭。5.环境卫生学校、机关、医院、工厂、KTV、饭店、车站、居家等环境消毒,除臭,防霉。6.农业园艺(兰花)灌溉水、土壤、水草、植物病害预防、温室空间环境、器具消毒。

二氧化氯(ClO2)与一般市面上常见的消毒剂之比较消毒剂种类

二氧化氯

次氯酸钠(漂白水)次氯酸钙(漂白粉)

臭氧

氯气

灭菌效率

中等

中等

灭杀微生物种类

所有细菌、病毒、霉菌、真菌和水藻皆有效;包括芽孢菌。

大部份病毒、霉菌、真菌和芽孢菌有效。

所有的微生物种类皆有效;包括芽孢菌。

大部份病毒、霉菌、真菌和芽孢菌有效。

接触时间

数秒~数分钟。

依灭杀菌种而异,数分钟~数小时。

数秒。

依灭杀菌种而异,数分钟~数小时。

腐蚀性

使用厚度(ppm)以下腐蚀性可忽略。

对铁、铝有腐蚀性。

高厚度(数百ppm)对铁、不锈钢有腐蚀性。

对铁、铝有腐蚀性。

毒 性

使用厚度(ppm)以下毒性可忽略。高厚度(数百ppm)会刺激皮肤及呼吸道。

对组织细胞有侵蚀性,形成三卤甲烷。

一般消毒使用厚度下毒性可忽略。

会产生三氯甲烷(即氯仿)、溴仿、溴二氯甲烷、氯二溴甲烷等致癌物质,如氯气外泄人体直接吸入多量氯气有致命的危险

生物分解性

高-分解成无害的副产物

特性

不形成三卤甲烷类(THMs)、氯酚等。可氧化铁锰错化物

存贮期限短、稳定性差。有氯的味道及具漂白性质。

强氧化剂和杀菌剂,活性固然是最好,但稳定性差。用于自来水杀菌仍须加氯以避免后段的污染。

水中的余氯会影响水的口感和气味。无法氧化铁锰错化物

优缺点

高效率、快速的杀菌效果,二氧化氯药效持久,约为氯的10倍。安全、无味、无毒、稳定性强。

使用氯与漂白水等消毒;除具有氯气之臭味外,更有与腐植酸等产生三氯甲烷等致癌物质

臭氧不稳定,水溶性较差,不能长效杀菌。

会产生三氯甲烷(即氯仿)、溴仿、溴二氯甲烷、氯二溴甲烷等致癌物质









































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